三氯化鋁與熔鹽一同使用會發(fā)生哪些反應(yīng)
三氯化鋁在130℃以上很容易升華成氣態(tài),逸出反應(yīng)體系,因此對于在較高溫度下進行的有機化學反應(yīng)十分不利。如果加入一種對各反應(yīng)物具有惰性,且在反應(yīng)結(jié)束后很容易去除的無機鹽,使其共熔形成液態(tài),則能達到上述目的,有助于反應(yīng)進行。一些研究表明,三氯化鋁與熔鹽一同使用其催化效率更高。
1、AlCl3-NaCl催化體系下的閉環(huán)反應(yīng)
一分子萘與兩分子苯甲酰氯在三氯化鋁的催化下先發(fā)生C-?；磻?yīng),然后在AlCl3-NaCl熔鹽催化體系下發(fā)生脫氫閉環(huán)反應(yīng),生成還原金黃GK;同樣,5分子蒽醌亞胺在AlCl3-NaCl催化下發(fā)生脫氫閉環(huán)反應(yīng),生成還原咔磯2G;在還原黃FFRK的合成中同樣采用了該催化體系。在這里,NaCl的加入起到了降低體系熔點的作用,有利于三氯化鋁催化效率的提高。
在C.I.顏料36的制備中,其鹵代反應(yīng)大多是在溶劑中于185～190℃下進行,采用AlCl3-NaCl催化體系是目前最普遍使用的方法,其催化劑可在反應(yīng)結(jié)束后用水洗去。該催化體系中加入NaCl,一方面少形成熔鹽,保持反應(yīng)體系處于液態(tài);另一方面有效地減少Al原子取代Cu原子的機會,避免色光變暗、耐曬和耐氣候牢度的降低;此外,也降低了在此溫度下三氯化鋁發(fā)生升華的程度。
2、AlCl3-TiCl4,AlCl3-NaCl-TiCl4催化體系下的鹵代反應(yīng)
在C.I.顏料36的制備中,其氯化反應(yīng)也可采用AlCl3-TiCl4-NaCl催化劑體系。TiCl4的加入更進一步降低了反應(yīng)體系的溫度,使該催化體系可在常壓下于140～150℃進行,且反應(yīng)時間縮短,加入的TiCl4在反應(yīng)結(jié)束后可以蒸出。當采用AlCl3-TiCl4催化體系時,達到改善產(chǎn)品性能的目的,所得產(chǎn)品具有不致引起印刷模具磨損的優(yōu)良性質(zhì),同時TiCl4、AlCl3均可回收再用,可避免或減輕對環(huán)境的污染。
總之,熔鹽的加入,降低了反應(yīng)溫度,降低了體系中AlCl3的升華程度,提高了AlCl3的催化效率。
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