三氯化鋁交聯(lián)淀粉高吸水性樹脂的合成及性能
高吸水性樹脂(SAP)的研究起源于淀粉系,從1966年美國(guó)農(nóng)業(yè)部北方研究所研究淀粉接枝丙烯腈開始。淀粉改性的SAP原料來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,種類繁多,具有可生物降解性,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,日益為人們重視。
目前,淀粉接枝超強(qiáng)吸水劑在日本已能工業(yè)化生產(chǎn)。預(yù)計(jì)到2010年,中同高吸水樹脂的市場(chǎng)容量約為8千t/a;2005年,我國(guó)高吸水性樹脂產(chǎn)能約6萬(wàn)t/a,具有一定的市場(chǎng)發(fā)展?jié)摿?。近年?guó)內(nèi)對(duì)淀粉接枝SAP的合成研究發(fā)展迅速,主要集中在接枝單體、引發(fā)體系的選擇,聚合方法的優(yōu)化和樹脂應(yīng)用上。在交聯(lián)劑的使用上,研究者多采用N,N’一亞甲基雙丙烯酰胺(MBA),但MBA具有雙丙烯結(jié)構(gòu),反應(yīng)活性很高,容易在反應(yīng)初期被消耗殆盡,反應(yīng)后期無(wú)法進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不均勻,形成可溶聚合物,影響產(chǎn)物吸水性能。而對(duì)于其他類型的交聯(lián)劑,如金屬化合物的研究較少。三氯化鋁價(jià)格相對(duì)低廉,可節(jié)省生產(chǎn)成本,利于工業(yè)化生產(chǎn),是具有較好應(yīng)用前景的交聯(lián)劑。
Al3+與共聚物中的羧基形成離子鍵配合物,進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),形成不溶于水的吸水樹脂,結(jié)構(gòu)如圖l所示。三氯化鋁交聯(lián)時(shí)不消耗自由基,通過配合作用產(chǎn)生的化學(xué)鍵強(qiáng)度相對(duì)較低,有望形成交聯(lián)強(qiáng)度適中的產(chǎn)物,從而提高吸水性能。
作者采用三氯化鋁作為交聯(lián)劑,探索淀粉接枝超強(qiáng)吸水劑的合成工藝,制備出吸水率大于1400g/g的產(chǎn)品,對(duì)產(chǎn)品吸水、保水性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)。以馬鈴薯淀粉為原料,丙烯酸為接枝單體,過硫酸鉀為引發(fā)劑,三氧化鋁為交聯(lián)劑,合成了淀粉接枝丙烯酸高吸水性樹脂,并對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行性能測(cè)試和紅外、紫外可見光譜的結(jié)構(gòu)表征。考察了影響產(chǎn)物吸水性能的5個(gè)合成條件,在反應(yīng)溫度65℃,3ml,ω(K2S20R)=l%水溶液,2mLω(AlC13)=1%水溶液,n(淀粉):m(丙烯酸)=1:6,單體中和度70%時(shí),樹脂達(dá)到最高的吸去離子水倍數(shù)1440g/g。產(chǎn)物粉術(shù)2min可達(dá)到飽和吸水率的50%,凝膠能有效延長(zhǎng)水分蒸發(fā)時(shí)間,吸自來(lái)水率達(dá)到560g/g,具有良好的工農(nóng)業(yè)和市場(chǎng)應(yīng)用前景。
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